назад
2 мая

Доходы из отходов

Группа ученых под руководством Александра Черепанова из Уральского федерального университета разработала новую технологию очистки отходов от производства калийных удобрений. В итоге продукты переработки калийного шлама могут стоить дороже, чем сами удобрения. Фактически ученые предложили калийщикам открыть новое направление старого производства.

Мы поговорили с руководителем научной группы Александром Черепановым, кандидатом физико-математических наук, доцентом кафедры экспериментальной физики и заместителя директора Центра по работе с предприятиями УрФУ.  

Александр Черепанов — выпускник Физико-технического института Уральского федерального университета. Физтех УрФУ, как и Физтех московский, готовит специалистов всего ядерного цикла от добычи руды до конструирования ядерных реакторов. Студенты Физтеха — универсальные солдаты ядерной физики. Понятно, что технологические процессы, применяемые в атомной отрасли, Черепанову знакомы. Его работа с технологиями очистки началась именно с отраслевых задач.

Керамические возможности

Вообще, проблема очистки загрязненных жидкостей — это огромная головная боль для множества промышленных производств. Один из способов очистки связан с фильтрацией. Классический фильтр — это фильтровальная бумага, уложенная в воронку. Через бумагу протекает вода, а грязь остается. Однако ученые такие фильтры называют тупиковыми. Грязь накапливается на поверхности бумаги, и производительность фильтра быстро падает.

Работая с растворами, группа Черепанова предложила использовать технологию так называемой тангенциальной фильтрации. В этом случае поток жидкости бежит не перпендикулярно мембране фильтра, а вдоль нее. При этом грязь на поверхности фильтра не скапливается, а просто смывается потоком. Выглядит эта конструкция так: мембрана фильтра сворачивается в трубку, по которой течет грязная вода, через боковые стенки выходит чистая вода. Такие системы куда эффективнее классических фильтров.

Принцип тангенциальной фильтрации вообще-то известен давно, но на практике почти не применяется. Пленочные мембраны фильтров оказываются слишком нежны для работы с промышленными растворами. Черепанов подумал и предложил использовать мембрану не из пленки, а из пористой керамики. Она, в отличие от пленочных фильтров, не боится ни жара, ни холода, ни кислот, ни щелочей. По трубам керамических фильтров можно пропускать любые жидкости.  

Тут же выяснилось, что в таких фильтрах нуждается множество отраслей. Например, нефтяники. Нефть, выходя на поверхность, на 90-98% разбавлена попутной водой. Основную массу нефти забирают для дальнейшей переработки, но грязную попутную воду тоже надо очистить. Керамические фильтры справились с задачей блестяще. Керамика прекрасно отделяла воду от нефти, причем вода получалась идеально чистой.  

После первого успеха группа Черепанова предложила свои услуги молочной промышленности. При изготовлении творога остается так называемая молочная сыворотка — вода, смешанная с остатками молочного белка и жира. Эта сыворотка — давняя головная боль пищевиков. С одной стороны, она содержит много полезных веществ, а с другой ее нельзя никуда слить: остатки белка и жира могут все загрязнить. Фильтры Черепанова решили проблему. Вода после очистки оставалась слегка соленой, но совершенно чистой.

Красно-белый кошмар

Наконец к группе Черепанова обратились представители предприятия, добывающего калийные удобрения. Технологи жаловались на глобальную проблему отрасли. Дело в том, что калий в природе всегда смешан с натрием. Обе элемента очень похожи по свойствам и легко замещают друг друга. Калий и натрий в естественной среде существуют только в виде солей: KCl (сильвин) и NaCl (галит или поваренная соль).

Кстати, это делает калийные рудники невероятно красивыми: сочетание белой соли натрия и красной соли калия создает удивительные узоры. Но для изготовления удобрений калий надо отделить от натрия. Когда добытая руда поднимается на поверхность земли, ее растворяют в воде и из раствора выделяют большую часть хлорида калия. После этого остается густая смесь соленой воды и пустой породы (песка, глины). Эта грязная жижа называется шламом. В нем растворено до 26% соли натрия. Куда девать этот рассол, никто не знает. 

4.jpg
4.jpg

Грязный рассол (слева) на установке предочистки превращается в чистый рассол (справа)

— Самые соленые моря содержат около 3% соли, — говорит Черепанов. — А тут речь идет о воде, которая в 10 раз солонее морской. Основные калийные залежи находятся у нас на Волге и Каме. Если шлам попадет в эти реки, это тут же приведет к засолению Каспия и вообще изменит экологию огромного региона. Поэтому сейчас калийщики выкапывают ямы размером с десяток футбольных полей, кладут на дно специальный пластик и сливают туда шлам. Часть воды испаряется. В итоге образуются такие густые соленые глины. И что с ними делать?

Пищевую соль из этого добывать не выходит. Она должна быть идеально свободна от калия, чьи соли очень горькие на вкус. Но калия в этих глинах порядка 20-30%. Есть еще и песок, и прочая грязь. Нельзя шлам использовать и как удобрение: хлорид натрия убивает всякую жизнь. Мертвое море стало таким именно из-за своей засоленности.   

Физики начали с того, что с помощью своих фильтров очистили шлам от грязи, получив прозрачный, как слеза, раствор солей натрия и калия. Но что дальше? До сих пор технологии предлагали разделять соли натрия и хлора за счет охлаждения и нагрева раствора. Но нагревать большие объемы воды — энергозатратное удовольствие. Даже чайник потребляет почти 2 кВт.

— К нашим калийщикам уже заходила одна зарубежная компания, которая им сказала: да вы не волнуйтесь, мы вам сейчас все тут выпарим, — рассказывает Черепанов. — Только нам надо будет поставить атомную станцию. Им для этой работы нужно было больше 500 мегаватт энергии — полноценный атомный реактор. У калийщиков вся фабрика потребляет в двадцать раз меньше, а тут на утилизацию отходов надо потратить столько... Надо было искать другой путь.  

Соленый тупик

Есть еще один способ фильтрации, так называемый обратный осмос. Это тоже мембрана, но дырочки в ней так малы, что через них не может пройти даже растворенная соль, только вода. Но не все так просто.

Дело в том, что вода — это полярный растворитель. В растворе соли распадаются на ионы, а вода окружает их своими молекулами, создавая то, что ученые называют гидратными оболочками. Оторвать их от ионов практически невозможно, поэтому сквозь дырочки мембраны проходит только та вода, которая не входит в гидратные оболочки.

Если с помощью обратного осмоса опреснить морскую воду, то через обратно-осмотическую мембрану пройдет только половина воды, та, что не связана с гидратными оболочками. Оставшаяся вода будет содержать 6% соли, и что с ней делать — опять-таки непонятно. Сейчас ее сливают обратно в море, но долго так делать не получится. Это неизбежно повышает соленость морей, то есть ведет к экологической катастрофе.

Но шлам так густ, что в нем вообще нет свободной воды. Конечно, можно продавить воду сквозь мембрану под давлением. Но если для очистки морской воды нужно 30 атмосфер, то для шлама потребуется не менее 300 атмосфер. Да и обратно-осмотическая мембрана так тонка, что таких атмосфер не выдержит.

Проблема очистки шлама существует во всем мире. Калийщикам не повезло. Кроме них практически никто не работает с такими солевыми концентратами, тем более в таких объемах. Удобрения дороги, потому что в их стоимость входит цена шламохранилищ и риск их протечки. Это плата за страх.

В конце концов группа Черепанова наткнулась на интересную идею из атомной отрасли. При переработке радиоактивных отходов используются кислоты и щелочи. Полученный в результате их взаимодействия солевой раствор содержит радиоактивные элементы. Чтобы утилизировать эту смесь, ученые предложили снова разделить соль на кислоту и щелочь и вернуть в начало процесса. Это замыкает цикл и делает производство практически безотходным.   

Такой подход натолкнул группу Черепанова на идею электродиализа, то есть использование электрического тока для разделения элементов раствора. Эта технология тоже использует мембрану, но проходит сквозь нее не вода, а заряженный ион. У ионов калия и натрия заряд положительный, а у хлора отрицательный. Чтобы ионы начали двигаться, надо поместить в жидкость два электрода с разными потенциалами. Тогда положительные ионы уйдут в одну сторону, а отрицательные в другую. Их встретят две особые мембраны, которые работают как смола: затягивают в себя ион, очищая его от гидратной оболочки и выбрасывая с другой стороны.

Высокий уровень солености воды здесь только помогает: чем выше соленость, тем больше ионов, тем выше проводимость, а значит, процесс идет быстрее. В результате мы сможем вытащить соли из воды, накопив ионы хлора в одном месте, а ионы калия и натрия в другом.

Однако этого недостаточно. Черепанов и его коллеги придумали повторить операцию вторично, но с некоторыми вариациями.

Спасительная вода

— Те емкости, куда у нас попали ионы хлора и смесь ионов натрия и калия, мы разделили дополнительной биполярной мембраной, — объясняет Черепанов. — Эта мембрана устроена так, что позволяет разделять уже не соли, а саму воду на водород (Н) и гидроксильную группу (ОН). Туда, где натрий и калий, попадает ОН и получается щелочь. А туда, где хлор, попадает водород и получается соляная кислота. Мы не просто очистили шлам, но превратили его в щелочь и кислоту. А это очень востребованные реактивы.

Ученые упаковали свои мембраны в специальные кассеты, которые принимают в себя поток шлама, а на выходе выдают два потока: соляной кислоты и калийно-натриевой щелочи. И то и другое - основа всех моющих средств. Щелочи борются с органическими загрязнениями. А кислоты — с минеральными.

— В итоге мы получили очень ценные продукты, — говорит Черепанов. — Тонна соляной кислоты стоит на рынке около 12 тысяч рублей. Мы на своем производстве можем получать эту кислоту по себестоимости в разы ниже. Если организовать на калийных выработках производство бытовых моющих средств, можно получить прибыль до 1000%. Это больше, чем стоимость удобрений. Правда, калийщики немного испугались. Сказали, что для них это слишком революционно: откуда мы столько банок возьмем? Они готовы просто продавать эти щелочи и кислоты. Теперь думают, куда им девать такие объемы продукта. У них же этого шлама огромное количество. Вывозить реактивы придется прямо-таки цистернами.

Впрочем, покупатели найдутся. Только одни нефтяники потребляют кислоты и щелочи в огромных количествах. Нефтеносные породы представляют собой пористые структуры, которые иногда забиваются сгустками нефти или солеными отложениями. Чтобы восстановить выход нефти, под землю заливают кислоты и щелочи. В щелочных растворах остро нуждается пищевая промышленность. Ими промывается оборудование.  

Сейчас группа Черепанова переходит к наладке промышленной очистки шлама уже в условиях реального производства. Ученые уже думают об оптимизации процесса. Их технология основана на известных физическо-химических процессах, но требует исключительно точной подгонки режимов.

— Сейчас мы уходим в область цифровой инженерии, — говорит Черепанов, — вариантов параметров очень много и мы не можем их все подобрать экспериментально. Мы пытаемся с помощью цифровых двойников заставить компьютер искать оптимальные варианты. Но это очень сложный путь. В мире научились моделировать механические системы, но не химические. И тут у нас большие надежды на научный дивизион Росатома. Поэтому мы решили объединить усилия.

Возможно, работа уральских ученых совместно с коллегами из Росатома приведет к новому уровню развития промышленности с помощью современного цифрового моделирования. Как следует из работы Черепанова, существует множество технологий и базовых теоретических принципов, которые еще не реализовали свой промышленный потенциал. Если соединить цифру и человеческую мысль, есть шанс ждать прорыва.  

Словарь

Тангенциальная фильтрация — способ фильтрации, в котором фильтруемый поток движется вдоль полупроницаемой мембраны. Такая организация потоков позволяет минимизировать загрязнение мембраны, поддерживать высокую эффективность процесса очистки или концентрирования жидкостей.

Электродиализ — процесс извлечения распадающихся на ионы в воде веществ под действием электрического тока с применением мембран, обладающих проводимостью ионов и непроницаемых для молекул растворителя.

Обратный осмос — технология очистки воды, путём продавливания её через мембрану, которая пропускает только молекулы воды.

Цифровая инженерия — соединение технических наук с цифровыми технологиями. Цифровая инженерия позволяет путем компьютерного моделирования и расчетов определять оптимальную конструкцию и/или лучшие технологические параметры сложных технических систем или процессов для проектирования промышленных систем с определенными характеристиками при заданных ограничениях (технических, эксплуатационных ресурсных, стоимостных и др.

На фото 1: первая ступень технологии (предварительная очистка) забирает все нерастворимые компоненты и позволяет получать чистый рассол. Он затем на установке электродиализа превращается в кислоты и щелочи. В руках у Александра Черепанова ключевые элементы этой установки — керамические мембраны. 
  • #Химия
Источник: редактор годнауки.рф Ольга Андреева. Фото: пресс-служба УрФУ / Карина Голованова.